酚的氧化 深圳德清瀅環(huán)保
酚大量存在于各類廢水中，是美國EPA最初公布的114種優(yōu)先控制污染物之一。有關(guān)酚的超臨界水氧化的研究報道得較多?？偨Y(jié)了酚在不同條件的超臨界水氧化過程中的處理效果?？梢钥闯觯诓煌瑴囟群蛪毫ο?，www.sz-socil.com酚的處理效果足不一樣的，但在長至十幾分鐘的反應(yīng)中，對酚均有較高的去除率。 但是，應(yīng)用超臨界水氧化技術(shù)的目的不是簡單地將一種有機物轉(zhuǎn)化成大量的其他小分子有機產(chǎn)物，而是要將全部的有機物轉(zhuǎn)化成二氧化碳和水。因此，重要的是研究超臨界水氧化過程中二氧化碳的生成動力學(xué)。Li等研究得出了在酚的超臨界水氧化過程中二氧化碳的生成速率方程式。發(fā)現(xiàn)由酚生成二氧化碳的產(chǎn)率總是小于酚的轉(zhuǎn)化率，這證明反應(yīng)中生成了一些不完全氧化產(chǎn)物。www.sz-socil.com研究得出的由酚氧化生成二氧化碳的活化能是（25.9±10.9）kj/mol，明顯低于一氧化碳和乙酸在超臨界水氧化中生成二氧化碳的活化能。利用文獻中動力學(xué)數(shù)據(jù)計算的結(jié)果也證實， 一氧化碳和乙酸在400℃時的氧化比酚的氧化慢得多。因此推測一氧化碳、乙酸等化合物可能是反應(yīng)過程中生成的較難降解中問體，這些中間體進一步氧化可能是有機碳完全轉(zhuǎn)化成二氧化碳的速率決定步驟。
為了闡明酚的超臨界水氧化機理，Thoronton等在較低溫度下進行酚的超臨界水氧化試驗，發(fā)現(xiàn)經(jīng)過較短時間的反應(yīng)，人部分酚轉(zhuǎn)化成高分子量產(chǎn)物，利用（GC/MS分析鑒定出2-
苯氧基酚、4-苯氧基酚、2，2'-聯(lián)苯酚、二苯并-P--噁英等產(chǎn)物。這些中問產(chǎn)物的生成，應(yīng)該加以重視，因為它們比初始物（酚）具有更大的危害性。在較高溫度下經(jīng)過較長時問反應(yīng)，小儀能使酚100%轉(zhuǎn)化，而且上述中間產(chǎn)物也全部被氧化。因此在超臨界水氧化過程中，低溫下可能形成一些有毒的中間產(chǎn)物，但在高溫下又會被破壞。所以，在設(shè)汁超臨界水氧化工藝時，應(yīng)該選擇合適的工藝參數(shù)米最大限度地破壞初始物及中間反應(yīng)物。
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