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臭氧氧化及其聯(lián)合技術(shù)在廢水處理中的應(yīng)用
臭氧氧化及其聯(lián)合技術(shù)在廢水處理中的應(yīng)用
摘要 : 臭氧具有極強(qiáng)的氧化能力,其反應(yīng)產(chǎn)生的物質(zhì)一般對環(huán)境污染很小 。綜述了臭氧處理單元的幾種方式 、臭氧聯(lián)合技術(shù)及其在處理城市污水及工業(yè)污水中的應(yīng)用 , 并概述了臭氧氧化技術(shù)的發(fā)展現(xiàn)狀及趨勢。
關(guān)鍵詞 : 臭氧氧化 ; 臭氧聯(lián)合技術(shù) ; 廢水處理
臭氧是一種氧化性很強(qiáng)的強(qiáng)氧化劑 , 長期以來就被認(rèn)為是一種有效的氧化劑和消毒劑 , 早在20 世紀(jì)初就被用作了飲用水的消毒處理 。臭氧能氧化水中許多有機(jī)物 , 但臭氧與有機(jī)物的反應(yīng)是選擇性的 , 而且不能將有機(jī)物徹底分解為 CO2 和 H2O , 臭氧氧化后的產(chǎn)物往往為羧酸類有機(jī)物 。要提高臭氧的氧化速率和效率 , 進(jìn)行徹底的礦化處理 , 就必須采用其它措施促進(jìn)臭氧的分解而產(chǎn)生活潑的?OH自由基 。因此 , 臭氧技術(shù)由原來的單獨(dú)使用逐漸發(fā)展為與其它方法聯(lián)合使用 ,同時(shí)臭氧處理單元自身也有很大發(fā)展。
1臭氧的基本性質(zhì)
臭氧的氧化還原電位僅次于 F2 , 其在廢水處理中的應(yīng)用主要是利用這一特性 。臭氧的凈水機(jī)理目前尚無確定的結(jié)論 , 普遍認(rèn)為是臭氧離解而產(chǎn)生?OH自由基 。它是在水中已知的氧化劑中最活潑的氧化劑 , 很容易將各種類型的有機(jī)物氧化。但是臭氧的化學(xué)性質(zhì)極不穩(wěn)定 , 在空氣和水中都會(huì)慢慢分解成氧氣 , 尤其是在非純水中 , 分解速度以分鐘計(jì)算。因此 , 這就促使人們尋找其它的降解技術(shù)與其結(jié)合使用 , 以提高?OH生成量和生成速度 。
1.2臭氧處理單元
臭氧處理單元是在臭氧單獨(dú)操作的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的 。在以提高?OH生成量和生成速度為主要研究內(nèi)容的方法的基礎(chǔ)上 , 臭氧處理單元操作技術(shù)得到了長足的發(fā)展 , 如光催化臭氧化 、堿催化臭氧化和多相催化臭氧化等 。一些研究結(jié)果表明 , 光催化臭氧化的氧化效果較堿臭氧化的效果好 , 但目前還沒有進(jìn)行足夠的研究來比較光催化臭氧化與多相催化臭氧化的優(yōu)劣 。多相催化臭氧化技術(shù)中關(guān)于高效催化劑的研制以及其催化機(jī)理的揭示還有待于進(jìn)一步研究 。
2 臭氧聯(lián)合技術(shù)
由于臭氧的強(qiáng)選擇性及分解有機(jī)物的不徹底性 , 以及自身易與其它技術(shù)相聯(lián)合的特點(diǎn) , 使其逐漸由單獨(dú)使用發(fā)展到與其它廢水處理技術(shù)聯(lián)合使用 。臭氧聯(lián)合技術(shù)比較多 , 一般可分為以下幾種 : O3+ 超聲波法 、O3+ 活性污泥法 、O3+ 膜處理法 、O3+ 混凝法 、O3+ 生物活性炭吸附法 。這些方法對不同的廢水各有優(yōu)缺點(diǎn) , 因此根據(jù)廢水中難降解物質(zhì)和有毒物質(zhì)的不同而選用不同的工藝才能達(dá)到較好的效果 。
3 臭氧處理單元 、臭氧聯(lián)合技術(shù)在廢水處理中的應(yīng)用
廢水處理包括城市生活污水 、工業(yè)污水與醫(yī)療污水 , 主要目的是去除污染物 、殺菌消毒 , 并脫色除味 , 以達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn) 。
3.1處理城市污水中的應(yīng)用
由于臭氧處理的高投資 , 所以一般在城市生活污水處理中 , 臭氧處理單元一般是在常規(guī)處理之后對中水進(jìn)行消毒處理作為城市景觀 、沖廁等方面的用水 。利用臭氧處理其主要目的是消毒并降低生物耗氧量 (BOD) 和化學(xué)耗氧量 ( COD) , 去除亞硝酸鹽 、懸浮固體及脫色 。當(dāng)臭氧用量為20 mg/ L時(shí) , 污水中 COD 、BOD 、SS、氨氮 、致癌物質(zhì)和色度分別降低 40 %、70 %、60 %、20 %、80 %和 90 %。對二級出水分別采用了臭氧無催化氧化 、臭氧堿催化氧化 、臭氧/ 過氧化氫氧化和臭氧加過渡性金屬離子/ 過氧化氫催化氧化工藝 。試驗(yàn)表明 , 臭氧/ 過氧化氫氧化工藝能達(dá)到較好的效果 ,在ρ( H2O2 ) = 3 mg/ L 時(shí) , 投加臭氧 13 mg/ L , CODcr 由原來的 4510 mg/ L 降至 20 mg/ L 。通過臭氧氧化的深度處理 , 使得城市污水經(jīng)過生化處理后所殘留的活性污泥和溶解性有機(jī)物得到了處理 ,能使這部分水回用于生產(chǎn)。
3.2 臭氧在工業(yè)廢水處理中的應(yīng)用
由于工業(yè)廢水的成分復(fù)雜 、處理困難 , 所以近年來 , 臭氧聯(lián)合技術(shù)在工業(yè)廢水的處理中應(yīng)用廣泛 。對于可生化性較差的化工廢水 、高度變污醫(yī)療廢水等 , 采用臭氧預(yù)氧化處理 , 能夠較好地改善廢水的可生化性 , 為后續(xù)生物處理創(chuàng)造條件 。
3.3臭氧醫(yī)藥廢水的處理 大多醫(yī)藥廢水 COD 較高 、可生化性差 , 單純靠物理化學(xué)方法處理成本高不經(jīng)濟(jì) , 普通的生化處理又根本行不通 , 所以可以先用臭氧預(yù)處理 , 主要是為了提高廢水的可生化性 , 為后續(xù)生物處理降低難度 , 同時(shí)降低 COD 。李發(fā)站等[10 ] 對某醫(yī)藥化工廠排放的醫(yī)藥廢水通過臭氧/ UASB/ 接觸氧化聯(lián)合作用 , 廢水原水質(zhì) : COD 為 14 000~15 000 mg/ L , BOD5 檢測不到 , 經(jīng)過 5 min 臭氧氧化 , COD 去除率達(dá) 40 %左右 , 經(jīng)預(yù)處理后廢水的ρ(BOD5 ) / ρ( COD) ≥013 ,可生化性得到明顯改善。
3.4 臭氧對印染廢水的處理 印染廢水對環(huán)境的污染很嚴(yán)重 , 其水量大 、水質(zhì)波動(dòng)大 、污染物成分復(fù)雜且含量高 , 色度 、化學(xué)需氧量 ( COD) 和生化需氧量 (BOD) 均較高 , 是國內(nèi)外難處理的工業(yè)廢水之一 。臭氧氧化技術(shù)是利用 O3 分子反應(yīng)選擇性強(qiáng) , 能與含雙鍵的染料直接發(fā)生加成
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