自然界中的脂肪酸主要以酯的形式存在于動植物油脂中,天然的脂肪酸數(shù)量很少。
生產(chǎn)方法——早期的高級脂肪酸主要從動植物油脂中提取,隨著現(xiàn)代石油化工的發(fā)展,高級脂肪酸已可以通過合成法生產(chǎn)。在美國和日本,仍以天然油脂為主要原料,同時還采用以烯烴為原料的生產(chǎn)路線;中國、蘇聯(lián)及東歐各國主要以石蠟(見石油蠟)為原料生產(chǎn)。
以天然油脂為原料:油脂中的脂肪酸碳數(shù)幾乎全部為偶數(shù),該法所得脂肪酸均為偶碳產(chǎn)物。油脂是甘油三酯類化合物,可通過加堿皂化、酸化或者水解的方法制取脂肪酸。其基本反應(yīng)為:
高級脂肪酸
工業(yè)上采用Colgate Emery連續(xù)分解裝置,把高壓蒸汽鼓入分解塔內(nèi),反應(yīng)溫度250~260℃,壓力5.0~5.5MPa,停留時間2~3h,反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)98%~99%,產(chǎn)物通過加氫除去不飽和脂肪酸,再經(jīng)減壓蒸餾得純度為99.5%的產(chǎn)品。
用油脂生產(chǎn)的脂肪酸稱天然脂肪酸(表1)。此外,高級脂肪酸還可以從松香、木漿浮油中提?。ㄒ娹r(nóng)林化工產(chǎn)品)。
以石油烴為原料,即石蠟氧化法——1936年德國亨克爾公司建立第一個工業(yè)化裝置。該法是以沸程350~420℃的直鏈正構(gòu)烷烴——石蠟為原料,在高錳酸鉀或二氧化錳-鉀-鈉催化劑存在下,石蠟與空氣在反應(yīng)塔內(nèi)接觸。首先在120~160℃,0.14~0.63MPa下引發(fā)1~2h,控制溫度在105~120℃,反應(yīng)時間12~20h,收率75%~85%,產(chǎn)物在洗滌塔內(nèi)水洗除去C1~C4酸,分離催化劑后加堿皂化,再于380℃,0.6~1.3MPa下分離不皂化物,最后用硫酸酸化,通過精制分離出各種等級的脂肪酸。每噸酸消耗石蠟約1.75~1.85t。反應(yīng)可在多組串聯(lián)的氧化塔或其他形式反應(yīng)器中連續(xù)進(jìn)行。